超细玻璃纤维棉材料因其轻质、耐高温、耐腐蚀和保温隔声性能优异等特点被广泛应用于航空、航天、船舶等高技术领域,是飞机、火箭及航母等高端运载工具必不可少的隔音隔热功能性材料,也是一个国家玻璃纤维工业发展水平的重要标志[1]。中国制造的玻璃纤维棉丝产品直径大、棉毡容重高并且耐水性差,保温隔声效果一般,只能作为建筑墙体和热力管道的保温隔音材料[2],广泛应用于民用领域,每吨仅2 000~5 000元。然而中国客机、高铁等民用高端领域所用的节能降噪玻璃纤维棉毡均从美国约翰曼文公司进口,每吨高达20余万元,且对中国军工产品实行禁运。因此,研究玻璃纤维棉毡制备工艺,探讨玻璃纤维棉毡结构对保温隔声性能的影响,开发航空级超细玻璃纤维棉毡,对于发展中国航空航天事业具有重要的战略意义。
玻璃棉属于玻璃纤维中的一个类别,是一种人造无机纤维。其制备工艺是先采用石英砂、石灰石和白云石等天然矿石为主要原料,配合纯碱、硼砂等化工原料熔融成玻璃液,然后借助离心等特殊技术吹制成絮状细纤维棉。这种纤维棉与长的玻璃纤维不同,长度较短,在10 cm以下,且棉中纤维丝与纤维丝之间互相缠绕在一起,为立体交叉状态,因而在棉毡中呈现出许多细小的孔隙,把空气隔离成一个一个小的单胞。空气和玻璃都具有低导热系数,多层立体交错棉丝又限制了空气的快速流动和扩散,即降低了空气的热对流,因而使棉毡具有良好的绝热、吸声性能。
航空级超细玻璃纤维棉毡的研制是一个系统而复杂的工程,棉毡的隔音、隔热性能不仅取决于纤维丝的成份、直径与分布,还与棉毡的容重、组织形态和分布结构密切相关。而棉丝和棉毡的结构都受控于制备技术,如玻璃熔制方法、火焰喷吹方法、集棉方法、喷胶方法和固化方法等。因此玻璃棉的制备过程属于玻璃棉公司核心技术,一般由核心团队管理与控制。
玻璃纤维棉毡的制备工艺主要有4种:压缩空气垂直喷吹工艺、微旋风法工艺、火焰喷吹工艺和离心喷吹工艺,其中火焰喷吹工艺和离心喷吹工艺是目前较为成熟且广泛使用的方法。垂直喷吹工艺制备的棉纤维直径较大、长度短、棉毡撕裂强度非常低,已逐渐淘汰;微旋风工艺技术还处于实验室研发和工程验证阶段,尚未得到普及;离心喷吹工艺容易实现检测和自动化、工艺成熟稳定并且产量大,但是玻璃纤维平均直径很难做到3 μm以下,纤维结构排布较差,保温隔声性能很难提升;火焰喷吹工艺能够生产纤维直径在0.1 μm以下的玻璃纤维棉毡,保温隔声性能优异。
南京航空航天大学针对航空级超细玻璃棉毡的制备工艺开展了大量的研究工作[3-8],并将超细玻璃棉毡推广到真空绝热板和气凝胶领域。本文研究了火焰法制备超细航空级玻璃棉毡的制备工艺及其隔音隔热性能,并研制出纤维直径为1.5~4.0 μm,呈正态分布的,棉毡结构呈超层化的航空级超细玻璃纤维棉毡。这种棉毡密度低,回弹性好,在使用状态下能长期保持安全稳定和高效隔音隔热性能。
1 棉毡制备过程与测试表征 1.1 胶黏剂的制备为了改善玻璃纤维棉毡的强度和憎水等性能,本文在研制过程中在玻璃纤维中喷洒三聚氰胺和尿素改性的酚醛树脂胶黏剂,该酚醛树脂是苯酚和甲醛在氢氧化钠催化作用下制得的水溶液。制备过程为:(1) 用苯酚、甲醛、尿素和三聚氰胺制备成改性的酚醛树脂;(2) 按比例混合氨水、硅油、硅烷、硫酸铵、软化水和柔软剂制备成添加剂;(3) 用改性酚醛树脂、添加剂与软化水混合后制备成含量为6%~8%的胶黏剂。
1.2 棉毡的制备航空级超细玻璃纤维制备采用火焰喷吹工艺,原料为253#玻璃球,示意图见图 1。制备过程为:(1) 在窑炉内通过电加热玻璃球至1 280~1 420 ℃,待玻璃球熔融后,排除气泡和杂质,然后经过200孔镍镉合金漏板流出,形成直径为Φ25~38 mm的一次纤维;(2) 一次玻璃丝经过线速度3~6 m/min胶辊抻直,出胶辊后再经过1 400~1 550 ℃、280~320 m/s的高温高速燃气流二次熔融、分裂和牵伸,形成直径为微米或亚微米的二次纤维;(3) 二次纤维经过配有负压风频率43.4~45.2 Hz的集棉机收集,同时喷上尿素和三聚氰胺改性的憎水性酚醛树脂胶黏剂,再经过180~210 ℃条件固化烘干2~4 min后形成连续玻璃棉毡;(4) 经过切边和卷绕装置制成宽度为(0.914±12.7) m,厚度为9.65~25.4 mm的航空级超细玻璃纤维棉毡[9-10]。
![]() |
图 1 航空级超细玻璃纤维棉毡制备过程示意图 Figure 1 Processing schematic of aviation superfine woll blanket |
1.3 测试表征
本文用HFM436/3/1E热流法导热分析仪(德国耐驰)测量棉毡的导热系数;用AWA6290T传递函数吸声系数测试系统(杭州爱华仪器有限公司),依据GB/T 18696.2—2002测量棉毡隔声性能;用L3230金相显微镜(深圳市博视达),按照显微镜法测量棉毡纤维直径;用SX2-6-14马弗炉(常州市宏太成套纺织仪器有限公司)对棉毡进行除胶处理;依据GB/T10299—2011检测棉毡排水性;依据CCAR/FAR25 测试棉毡60 s垂直燃烧性能。
2 结果与讨论 2.1 棉毡的成份与组织结构图 2是航空级超细玻璃纤维棉毡产品结构图,其中图 2(a)是玻璃纤维棉毡实物剖面结构图,图 2(b)是玻璃纤维棉毡实物表面结构图。从图 2可以看出航空级超细玻璃纤维棉毡剖面明显成层状分布结构,这种层状分布有利于提高棉毡的保温性能和隔声性能[11],而沿着棉毡表面则一直呈现出杂乱无章分布状态,保证了平面方向空气单胞的分布均匀性。
![]() |
图 2 棉毡的产品结构图 Figure 2 Structure pictures of glass wool blanket |
图 3是棉丝的剖面扫描电镜(Scanning electron microscope,SEM)照片。从图中可以看出,在5 μm的尺度时,棉毡剖面已经没有分层结构,纤维之间相互搭接分散,纤维直径也有一定差异,呈现出自由杂乱的分布结构。
![]() |
图 3 棉丝剖面的SEM图 Figure 3 SEM micrograph of glass filament |
图 4是纤维直径分布图。从图 4中可以看出,玻璃纤维直径分布呈现标准的正态分布,直径大于1.2 μm的玻璃纤维数量迅速增加,大于2.2 μm的玻璃纤维数量几乎直线下降。玻璃纤维直径分布主要集中在1.2~3.2 μm,其他范围分布很少,计算得到玻璃纤维直径的平均值约为2.2 μm。
![]() |
图 4 棉丝直径分布图 Figure 4 Distribution picture of diameter of glass filament |
2.2 棉毡的憎水性能
未喷胶的玻璃棉为开孔的多孔材料,具有极强的吸水储水能力,与水接触后迅速吸收并储存于其内部。因此,未喷胶的玻璃棉的吸水量极高。通过水平正交实验,开发了柔性憎水性胶黏剂。该黏结剂中的憎水剂硅油水解产生硅醇,硅醇与玻璃纤维表面的基团结合,在纤维表面形成一层憎水的硅氧膜,可有效阻止水分子吸附在玻璃纤维表面,增加玻璃棉毡的憎水性能,使棉毡接触角达到142°(如图 5所示)。依据GB/T10299—2011检测,棉毡憎水率达到98.9%,憎水性能优异[12],达到了波音BMS8-48 的相关指标。
![]() |
图 5 棉毡接触角测试图 Figure 5 Contact angle of glass wool |
2.3 棉毡的阻燃性能
图 6是棉毡60 s垂直燃烧后的图片。通过研发三聚氰胺和尿素改性酚醛树脂胶黏剂体系,使得棉毡胶黏剂内部形成大量的刚性基团,提高了胶黏剂的耐热性能。棉毡在CCAR/FAR25,60 s垂直燃烧实验条件下无燃烧现象发生,火源移开之后,棉毡无续燃和燃烧物滴落现象。
![]() |
图 6 棉毡60 s垂直燃烧测试图 Figure 6 60 s vertical burning results of glass wool |
此外,航空级超细玻璃纤维棉毡按照 GB18580—2001《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》测试甲醛含量低于检出限0.3 mg/L,因此不散发甲醛、 挥发性有机化合物(Volatile organic compound,VOC)及任何异味,是一种绿色环保产品。
2.4 纤维直径对棉毡隔声性能的影响图 7为不同纤维直径声音传输损耗对比图,由图可见纤维直径越小,传声损耗越小。随着声波频率的增加,棉毡隔声性能先降低后提高,总体上棉毡在高频率处的隔声性能优于低频处的隔声性能。
![]() |
图 7 不同纤维直径棉毡的声音传输损耗对比 Figure 7 Sound transmission loss of glass wool with different fibre diameters |
当声波入射到棉毡表面时,一部分声波在棉毡表面反射,另一部分声波在棉毡内部传播。而传入棉毡内部的声波,只有部分在棉毡内部摩擦损耗掉,没有损耗掉的声波则会穿透棉毡,形成噪声。纤维直径越细,单位体积内部纤维含量也就越多,进入棉毡内部的声波与纤维之间的摩擦和引起的纤维自身的振动也就越剧烈,消耗的能量也就越大,声波的强度就大大降低。此外,纤维直径越细,纤维结构也就越致密,在纤维表面层处反射的声波比例也就越大,隔声性能提高。
2.5 棉毡密度对隔声性能的影响图 8是不同密度棉毡声音传输损耗对比图,由图可见容重越大隔音性能越好。隔音按照频率分成2个区域:低于500 Hz为阻尼控制区,高于500 Hz为质量控制区。
![]() |
图 8 不同密度棉毡的声音传输损耗对比 Figure 8 Sound transmission loss of glass wool with different densities |
在阻尼控制区,同一密度的棉毡材料声音传输损耗值会随着频率的增大而逐渐下降。隔声性能高低主要取决于纤维材料的共振频率和刚度[13],当入射波频率达到材料的自身固有频率时,会与材料本身发生共振,此时棉毡的声音传输损耗值降至最低,最低处的频率称为第一共振频率。
在质量控制区,棉毡的声音传输损耗值随着棉毡密度的增加而增加。随着棉毡密度的增加,棉毡内部的空隙率和孔径都会变小,因而材料内部的比表面积就会变大,声音也就更容易在穿透棉毡材料的过程中形成反射和摩擦损耗,穿透材料的声波强度也就越小。因此容重越大,隔声性能越好[14]。
2.6 棉毡容重对导热系数的影响图 9为不同容重棉毡的隔热性能。由图可见随着容重升高,玻璃棉毡的导热系数降低,说明棉毡的密度越大,棉毡的保温效果越好。
![]() |
图 9 不同容重对棉毡保温性能的影响 Figure 9 Thermal insulation performance of glass wool with different densities |
热量传递主要是通过热对流、热传导和热辐射的方式进行。航空超细玻璃纤维棉毡在自然状态下,空气引起的热对流起着主导作用。随着棉毡密度的增加,棉毡内部的空隙率和孔径减小,空气通过棉毡内部就变得不容易,因此导热系数大大减少。
2.7 棉毡层状结构对导热系数的影响图 10为层状结构对导热系数的影响。李承东等人[15]针对层状结构对玻璃纤维导热性能的影响进行了研究,发现层状结构的玻璃纤维棉有利于纤维之间致密搭接和均匀分散,减少热对流。此外,由于热传导只能沿固体之间传导,而棉毡呈层状结构分布,层与层之间的通过热传导传递的热量只能通过层与层之间少数的纤维进行传递。因此在层状结构下,当热量Q0从第1层传递到第4层时,传递的路径大大增加,这就需要耗散大量热传导传递的热量,接收到的热量Q1就大大减小,因此航空超细玻璃纤维棉毡层状结构有利于提高其保温性能。同时在厚度方向减少贯穿纤维丝,即减少了热桥音桥效应,提高了隔热隔音效果。
![]() |
图 10 层状结构对导热系数的影响 Figure 10 Effect of layer structure on thermal conductivity |
3 结论
(1) 通过火焰法成功制备了航空级超细玻璃纤维棉毡,棉丝直径在1.2~3.2 μm之间正态分布,棉毡剖面呈现多层结构,从而使棉毡具有优异的隔音隔热性能。
(2) 通过三聚氰胺、酚醛树脂和硅油等合成了高性能阻燃憎水航空级超细玻璃纤维棉毡粘结剂,憎水接触角为142°,60 s燃烧测试没有续燃和滴落物,燃烧过程没有甲醛释放,达到了波音BMS8-48的相关指标。
(3) 航空级超细玻璃纤维棉毡吸音性能随着纤维直径的减小而增加,随着棉毡密度的增加而增加,层状结构减少了棉丝在厚度方向的热桥效应,因而棉毡性能具有可设计性。
致谢 本文作者感谢军品配套项目和上海飞机设计研究院的支持。[1] | Lewis A. Glass fiber binder for aircraft insulation: USA, US20120205571[P]. 2012. |
[2] |
张耀明, 李巨白, 姜肇中.
玻璃纤维与矿物棉全书[M]. 北京: 化学工业出版社, 2001 : 1 -4.
Zhang Yaoming, Li Jubai, Jiang Zhaozhong. Glass fiber and mineral wool encyclopedia[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2001 : 1 -4. |
[3] |
陈照峰. 一种集棉用均匀化负压风机装置及操作方法: 中国, 104843991A[P]. 2015-08-19. Chen Zhaofeng. A set of cotton with homogenization of suction fan device and method of operation: China, 104843991A[P]. 2015-08-19. |
[4] |
陈照峰.一种超层结构超细玻璃棉毡: 中国, 104626666A[P]. 2015-05-20. Chen Zhaofeng. A superfine glass wool blanket layer structure: China, 104626666A[P]. 2015-05-20. |
[5] |
陈照峰.一种超层结构超细玻璃纤维棉毡制备方法: 中国, 104630985A[P].2015-05-20. Chen Zhaofeng. A super layer structure of super fine glass fiber cotton blanket preparation methods: China, 104630985A[P]. 2015-05-20. |
[6] |
陈照峰.一种低容重隔音隔热玻璃纤维棉毡及其制备方法: 中国,104746235A[P].2015-03-24. Chen Zhaofeng. A low bulk density noise insulation glass fiber cotton blanket and its preparation methods: China, 104746235A[P]. 2015-03-24. |
[7] | Shoshani Y, Yakubov Y. Numerical assessment of maximal absorption coefficients for nonwoven fiberwebs. Applied Acoustics[J], 2000, 59 :77–87 . |
[8] | Li B, Chen Z, Qiu J, et al. Effect of service time of centrifugal pan on glass wool. Materials and Manufacturing Processes[J], 2012, 27 (11) :1213–1216 . |
[9] |
丁九福, 朱志付, 谢景林. 2000吨/年火焰法与离心法玻璃棉生产线工艺比较. 广东建材[J], 2000 (3)
:11–12.
Ding Jiufu, Zhu Zhifu, Xie Jinglin. 2000 tons/year flame method compared with centrifugal glass wool production line process. Guangdong Building Material[J], 2000 (3) :11–12 . |
[10] |
吴淑荣, 孙文权. 离心喷吹玻璃棉工艺研究. 玻璃纤维[J], 1985 (5)
:33–36.
Wu Shurong, Sun Wenquan. Centrifugal blowing wool technology research. Journal of Glass Fiber[J], 1985 (5) :33–36 . |
[11] | Li C D, Duan Z C, Chen Q, et al. The effect of drying condition of glass fiber core material on the thermal conductivity of vacuum insulation panel. Materials & Design[J], 2013, 50 :1030–1037 . |
[12] | Yang Y, Chen Z, Chen Z, et al. Processing technique and uniformity affecting tensile strength and hydrophobicity properties of glass wool felt. Fibers and Polymers[J], 2015, 16 (7) :1587–1594 . |
[13] | Seddeq H S, Aly N M, Ali M A, et al. Investigation on sound absorption properties for recycled fibrous materials. Journal of Industrial Textiles[J], 2013, 43 (1) :56–73 . |
[14] | Jaouen L, Renault A, Deverge M. Elastic and damping characterizations of acoustical porous materials: Available experimental methods and applications to a melamine foam. Appl Acoust[J], 2008, 69 (12) :1129–1140 . |
[15] | Li C D, Chen Z F, Boafo F E, et al. Effect of pressure holding time of extraction process on thermal conductivity of glass fiber VIPs. Journal of Materials Processing Technology[J], 2014, 214 (3) :539–543 . |